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常用酸堿試劑---多聚磷酸的產(chǎn)品特點(diǎn)多聚磷酸(PPA)具有強(qiáng)脫水性、低親核性和適度酸性。與磺酸不同,多聚磷酸一般不會將反應(yīng)物氧化,而且能溶于有機(jī)溶劑。雖然其酸性比磺酸弱,但脫水性卻與100%磺酸相當(dāng)。因此,在實(shí)驗(yàn)室中被廣泛應(yīng)用。 催化分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng) 多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等類型化合物的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)[1],例如:在PPA催化下合成醌(式1)[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA 催化下合成的[3],例如:在過量 PPA 催化下,N-乙氧甲酰乙基螺環(huán)四氫喹啉環(huán)化的產(chǎn)率大約為 60%(式2)[4]。 催化分子間環(huán)化反應(yīng) 多聚磷酸一般用于分子內(nèi)的反應(yīng),但它也能催化分子間的環(huán)化反應(yīng)。例如:催化合成噻吩等物質(zhì)的反應(yīng)[5]和催化�;磻�(yīng),最早應(yīng)用PPA催化的酰基化反應(yīng)是環(huán)己烯和乙酸的反應(yīng)。PPA可催化羰基與硫醇反應(yīng)變成硫雜環(huán)(式3)[6],催化苯二胺反應(yīng)形成苯并咪唑[7]等。 催化分子重排與異構(gòu)化 由于多聚磷酸具有親核性低、溶解性好、酸性適度和氧化性弱等特點(diǎn),也是分子重排和異構(gòu)化的高效催化劑。例如:PPA是一些氨基酸的重排(式4)[8]、肟的Beckmann重排(式5)[9]反應(yīng)的催化劑。 |
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